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Qing He 于 8 月， 2 周 前 最后一次更新。
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噻唑硫酮因具有独特的生物活性，使其在医学和杂环化学等领域有着广泛的应用，从而引起了科研工作者的研究兴趣。本文以离子液体1-丁基-2, 3-二甲基咪唑鎓醋酸盐(BmmimOAc)为催化剂，2-芳氨基乙醇和二硫化碳为起始原料，一步缩合合成3-芳基-2-噻唑硫酮。以2-苯氨基乙醇和二硫化碳的反应为模型，考察了一系列离子液体的催化活性。发现只有阴离子为醋酸根的离子液体才具有催化活性，这可能是由醋酸根的碱性所导致的。在这些阴离子为醋酸根的离子液体中，BmmimOAc的催化活性最高。以其为催化剂，系统考察了反应时间、反应温度、催化剂用量以及二硫化碳和2-苯氨基乙醇摩尔比对该反应的影响。得到最优的反应条件：反应时间6 h、反应温度130 ℃、10%的BmmimOAc用量以及5 : 1的二硫化碳和2-苯氨基乙醇摩尔比。在该反应条件下，目标产物3-苯基-2-噻唑硫酮的收率达到了97%。以不同的2-芳氨基乙醇为原料，考察了该反应的普适性。结果表明无论是具有给电子基团、吸电子基团或较大空间位阻的2-芳氨基乙醇均可顺利地与二硫化碳反应生成相应的3-芳基-2-噻唑硫酮，且分离收率高达83%–95%。核磁共振波谱和质谱分析表明反应过程中BmmimOAc的醋酸根阴离子可以自发地与二硫化碳反应生成硫代醋酸根阴离子，因此离子液体1-丁基-2, 3-二甲基咪唑鎓硫代醋酸盐(BmmimCOS)可能是2-芳氨基乙醇和二硫化碳反应的催化剂。通过核磁共振波谱研究了BmmimCOS与反应底物2-苯氨基乙醇和二硫化碳之间的相互作用，发现BmmimCOS与2-苯氨基乙醇之间存在氢键相互作用。在反应过程中硫代醋酸根阴离子通过氢键作用活化2-苯氨基乙醇，从而促进反应高效进行。基于表征结果，提出了一个可能的反应机理。首先，BmmimOAc自发地与二硫化碳反应生成BmmimCOS。然后，BmmimCOS中的硫代醋酸根阴离子通过氢键作用活化2-苯氨基乙醇。随后，活化的2-苯氨基乙醇与二硫化碳反应生成中间体。最后，中间体分子内环化生成目标产物3-苯基-2-噻唑硫酮。
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